Un certain Alexander dérobe aux Américains un gaz dont l'effet est de détruire toute volonté de résistance. Les Services secrets U.N.C.L.E. chargent Napoléon Solo et Illya Kuryakin de récupérer l'objet du vol. La femme d'Alexander, qui recherche son mari pour lui signifier une action en divorce, joint ses efforts à ceux des agents. Capturés par Alexander, ils apprennent que ce dernier veut conquérir le monde et compte se servir du gaz pour favoriser une rébellion dans un pays d'Asie. Le criminel a même l'intention de tuer de sa main le président de ce pays au cours d'une réception officielle. Solo et Kuryakin auront fort à faire pour contrecarrer les ambitions d'Alexander.